سيس و ترانس ...

[kasra-amini]

سلام .....

تو تركيباتي مثل N2F2 كه به دو فرم سيس وترانس وجود دارن درصد ايزومر هاي سيس و نرانس با هم برابرن يا ممكنه در صد

سيس از ترانس يا ترانس از سيس بيشتر بشه؟؟؟؟

 

[amir-tavakoli]

خوب ایزومر ترانس پایدارتره و به نظر میاد اگه یه مخلوط تعادلی داشته باشیم، غلظت این ایزومر بیشتر باشه... ولی در کل به روش سنتز و اینا هم خیلی بستگی داره... مثل سنتز انتخابی ایزومرهای سیس و ترانس ترکیبهای آلی...
مثلا یکی از روشهای سنتزش اینه که 90 درصد ترانس میده!

C10AsF(5+x)+N2F4---->C10 AsF(7+x)+N2F2​

یه روش دیگه هم اینه که هردوتا ایزومر به دست میان!

HNF2+KF---->KF.HNF2---->KHF2+N2F2​

 

[kasra-amini]

در روش دوم درصد ها 50%هستن؟؟

 

[amir-tavakoli]

نمیدونم! توی روش سنتزش گفته هر دو ایزومر قابل حصول هستند!

 

[kasra-amini]

سلام.....

مي دونيم كه بيشتر بودن پايداري ايزومر ترانس نسبت به سيس به علت اينه كه استخلاف هاي موجود در يك طرف پيوند دوگانه

ممانعت فضايي زيادي رو ايجاد مي كنن كه باعث مي شه كه سطح انرژي ايزومر سيس نسبت به ترانس بالاتر بره.اما در مورد

1و1-دي متيل اتن كه گرماي هيدروژن دار كردنش از ايزومر هاي سيس و ترانس هم كربن خودش كمتره وپايدار تره. در حالي

كه به علت ممانعت فضايي استخلاف هاي متيل كه در يك طرف پيوند دوگانه هستن و نسبت به حالت سيس فاصله ي كمتري

دارن بايد 1و1-دي متيل اتن سطح انرژي بالاتري نسبت به دو ايزومر سيس وترانس هم كربن خودش داشته باشه.حالا اين رو

بايد چطور توجيه كنيم؟؟

 

[sady]

خوب ایزومر ترانس پایدارتره و به نظر میاد اگه یه مخلوط تعادلی داشته باشیم، غلظت این ایزومر بیشتر باشه... ولی در کل به روش سنتز و اینا هم خیلی بستگی داره... مثل سنتز انتخابی ایزومرهای سیس و ترانس ترکیبهای آلی...
مثلا یکی از روشهای سنتزش اینه که 90 درصد ترانس میده!

C10AsF(5+x)+N2F4---->C10 AsF(7+x)+N2F2​

یه روش دیگه هم اینه که هردوتا ایزومر به دست میان!

HNF2+KF---->KF.HNF2---->KHF2+N2F2​

به به !
امیر جان می بینم که به موضوع مورد علاقه ی من یعنی "شیمی توصیفی" رو آوردی !!!

ولی جالب اینجاست که ایزومر ترانس پایدارتر نیست !!! توی پیوند دوگانه وقتی یک یا دوتا از اتمها به جای کربن نیتروژن باشه ، ایزومر سیس پایدارتره !
یعنی اگر مخلوط ایزومر های این ترکیب را حرارت بدیم ( تقریبا تا 70-100 درجه سانتیگراد) یا به اونها اشعه ماورابنفش بتابونیم، مخلوط تعادلی حاصل میشه که شامل 90 درصد از ایزومر سیس و 10 درصد از ایزومر ترانسه ...


روش راحت تری که برای سنتز ترکیب ترانس وجود داره عبارتست از واکنش N2F4 با AlCl3 در دماهای بسیار پایین است.

البته روش های جداسازی سیس-N2F2 و ترانس-N2F2 هم نسبتا راحته ! مثلا اگر مخلوط این ترکیبات رو در ظرف شیشه ای نگهداری کنیم، فقط ترکیت سیس با SiO2 واکنش میده و SiF4 و N2O تولید می کنه ولی ترکیب ترانس بدون واکنش باقی میمونه.
همچنین اگر مخلوط ایزومر ها رو با AsF5 واکنش بدیم، ایزومر سیس به طور گزینشی به عنوان عامل فلوئور دهنده عمل می کند و +N2F تولید میکنه که میشه اونو از مخلوط واکنش خالص سازی کرد و سپس با اضافه کردن یون فلوئوردید ترکیب سیس، بازیابی می شود.

برای اطلاعات خیلی بیشتر (!) می تونید به کتاب Chemistry of Elements نوشته ی Greenwood صفحه ی 440 رجوع کنید ...

 

[kasra-amini]

در مورد سوال بالا تو كتاب مكانيسم واكنش ها تو بحث مزدوج شدن شديد گفته شده هر چه قدر تعداد پيوند هاي كربن- هيدروژن مجاور كه باپيوند پاي مزدوج مي شن بيشتر باشه به همون نسبت تعداد رزونانس ها هم زياد مي شه و تر كيب پايدار تر مي شه.ولي تو هر دو حالت تعداد پيوند هاي كربن-هيدروژن مجاور برابره مگه اينكه تعداد فرم هاي رزونانسي متيل پروپن(1و1-دي متيل اتن!)بيشتر باشه.