--->حل و بررسی کتاب های شیمی آلی مورسیون و بوید-سولومنز-کری-مک موری و ...<---
- ارسال ها
- 730
- لایک ها
- 521
- امتیاز
- 0
پاسخ : --->حل و بررسی کتاب های شیمی آلی مورسیون و بوید-سولومنز-کری-مک موری و ...<---
اینا رو چون پی گیری کردید میگم...
1- جواب که میشه p-fluorophenylmagnesium bromide .. اما پرسیدن چرا فلوئور واکنش نمی ده با این که واکنش پذیریش زیاده!!! اولا که فلوئور وقتی به صورت آزاد دو مولکولی هست در مقایسه با سایر هالوژن ها واکنش پذیریش بیشتره طوری که آب رو هم اکسید می کنه!
جواب این جور سوال ها در مکانیسم واکنش نهفتست. شواهد حاکی از آن است که ترتیب واکنش پذیری هالیدها با منیزیم به صورت RI>RBr>RCl است. تعداد معدودی فلوئورید های آلی منیزم ساخته شده اند. البته نه به روش واکنش مستقیم منیزیم و آلکیل فلوئورید. به روش جایگزینی با ترکیبات آلی فلزی دیگری یا یک شرایط دیگر که اینجا جای بحثش نیست.
طبق کتاب سولومونز، مکانیسم تشکیل واکنشگرهای گرینیارد پیچیده است و هنوز جای بررسی دارد. اما همگی در این که رادیکالها در این مکانیسم شرکت دارند اتفاق نظر دارند.
مرحله اول شکستن جورکافت پیوند RX است. بنابراین هرچه انرژی پیوند R-X قوی تر باشد، این مرحله کندتر اتفاق می افتد و واکنش پذیری کمتر می شود. مشابه آن چه که در تجربه ثابت شده است. پیوند C-F در فلوئورو بنزن علاوه بر طول پیوند سیگمای کمتر و الکترونگاتیوی بالاتر فلوئور، به دلیل رزونانس جفت الکترون غیر پیوندی با الکترون های حلقه بنزن خصلت دوگانه هم دارد. در حالی که این مسئله برای دیگر هالوژن ها چندان جدی نیست. چون هم طول پیوند بیشتر است و هم سطح انرژی زیر لایه pی آن ها با زیر لایه pی اتم کربن متفاوت است. به زبان ساده می دانیم که هرچه جنس (نوع) و سطح انرژی دو اوربیتال به هم نزدیکتر باشد، همپوشانی آن ها قوی تر است. در فلوئور است که زیرلایه 2p وجود دارد و این مهم، بر قدرت پیوند C-F می افزاید.
یک روش آزمایشگاهی هم برای تهیه p-fluorophenylmagnesium bromide و همینطور استفادش در واکنش Acylation رو می تونید در لینک زیر ببینید:
ChemSpider SyntheticPages | Nucleophilic addition of Grignard to acid chloride in the presence of N-Methyl pyrrolidine
2- ربطی به عادی بودن یا نبودن نداره... خیلی وقتها به راحتی روش تهیه و قیمت و ... برمی گرده. اسید های لوئیس AlBr3,AlCl3,FeCl3,SbCl5,BF3 معمولا استفاده می شن. برای کاتالیز برماسیون هم از پودر آهن در محیط واکنش استفاده می شه که در حضور برم خودش FeBr3 رو تولید می کنه و بعد هم به عنوان کاتالیزگر عمل می کنه. میشه از واکنش آلکیل برمید با آلومینیوم کلرید و آلومینیوم برمید هم استفاده کرد. شاید گاهی وقت ها استفاده از آلومینیوم کلرید بهتر باشه چون کمپلکس حاصل از آلومینیوم برمید حجیم تر هست و شاید به خاطر ممانعت فضایی پیشرفت واکنش رو کند تر کنه. هرچند که AlBr3 اسید لوئیس قوی تریه و همینطور گروه ترک کننده بهتر. استفاده از آلومینیوم کلرید، چه در Alkylation و چه در Acylation متداول تر است. حتی برای آلکیل دار کردن فریدل کرافتس میشه از مخلوط یک آلکن و اسید ضعیف (مثل HF) هم استفاده کرد.
در نهایت هدف، تولید گروه ترک کننده بهتریه و اینکه یون +X به دلیل عدم پایداری نمی تونه همینطوری تولید بشه و در واکنش نقش آفرینی کنه.
فعلا اینا به نظرم مهم تر بودن...
راستی عنوان مطلبتون هم ...
هیچی بیخیالش...!
اینا رو چون پی گیری کردید میگم...
1- جواب که میشه p-fluorophenylmagnesium bromide .. اما پرسیدن چرا فلوئور واکنش نمی ده با این که واکنش پذیریش زیاده!!! اولا که فلوئور وقتی به صورت آزاد دو مولکولی هست در مقایسه با سایر هالوژن ها واکنش پذیریش بیشتره طوری که آب رو هم اکسید می کنه!
جواب این جور سوال ها در مکانیسم واکنش نهفتست. شواهد حاکی از آن است که ترتیب واکنش پذیری هالیدها با منیزیم به صورت RI>RBr>RCl است. تعداد معدودی فلوئورید های آلی منیزم ساخته شده اند. البته نه به روش واکنش مستقیم منیزیم و آلکیل فلوئورید. به روش جایگزینی با ترکیبات آلی فلزی دیگری یا یک شرایط دیگر که اینجا جای بحثش نیست.
یک روش آزمایشگاهی هم برای تهیه p-fluorophenylmagnesium bromide و همینطور استفادش در واکنش Acylation رو می تونید در لینک زیر ببینید:
ChemSpider SyntheticPages | Nucleophilic addition of Grignard to acid chloride in the presence of N-Methyl pyrrolidine
2- ربطی به عادی بودن یا نبودن نداره... خیلی وقتها به راحتی روش تهیه و قیمت و ... برمی گرده. اسید های لوئیس AlBr3,AlCl3,FeCl3,SbCl5,BF3 معمولا استفاده می شن. برای کاتالیز برماسیون هم از پودر آهن در محیط واکنش استفاده می شه که در حضور برم خودش FeBr3 رو تولید می کنه و بعد هم به عنوان کاتالیزگر عمل می کنه. میشه از واکنش آلکیل برمید با آلومینیوم کلرید و آلومینیوم برمید هم استفاده کرد. شاید گاهی وقت ها استفاده از آلومینیوم کلرید بهتر باشه چون کمپلکس حاصل از آلومینیوم برمید حجیم تر هست و شاید به خاطر ممانعت فضایی پیشرفت واکنش رو کند تر کنه. هرچند که AlBr3 اسید لوئیس قوی تریه و همینطور گروه ترک کننده بهتر. استفاده از آلومینیوم کلرید، چه در Alkylation و چه در Acylation متداول تر است. حتی برای آلکیل دار کردن فریدل کرافتس میشه از مخلوط یک آلکن و اسید ضعیف (مثل HF) هم استفاده کرد.
در نهایت هدف، تولید گروه ترک کننده بهتریه و اینکه یون +X به دلیل عدم پایداری نمی تونه همینطوری تولید بشه و در واکنش نقش آفرینی کنه.
فعلا اینا به نظرم مهم تر بودن...
راستی عنوان مطلبتون هم ...
هیچی بیخیالش...!
پاسخ : --->حل و بررسی کتاب های شیمی آلی مورسیون و بوید-سولومنز-کری-مک موری و ...<---
اما سوالات ایندفعه
به نظرم بخش شیمی سایت داره سقوط میکنه و باید با آقای خلینا یه فکری بکنیم!:63:
ایندفعه 26 سوال! است در قالب 3 فایل
البته اگه یه کمی سخت بود نگران نشید!(یه کمی در حد کارشناسی ارشد است)!
با تشکر
http://uplod.ir/e5wp02vpjrte/questions1.rar.htm
http://uplod.ir/p8x0f3lfn7pb/questions2.rar.htm
Download questions3.rar
اما سوالات ایندفعه
به نظرم بخش شیمی سایت داره سقوط میکنه و باید با آقای خلینا یه فکری بکنیم!:63:
ایندفعه 26 سوال! است در قالب 3 فایل
البته اگه یه کمی سخت بود نگران نشید!(یه کمی در حد کارشناسی ارشد است)!
با تشکر
http://uplod.ir/e5wp02vpjrte/questions1.rar.htm
http://uplod.ir/p8x0f3lfn7pb/questions2.rar.htm
Download questions3.rar
پاسخ : --->حل و بررسی کتاب های شیمی آلی مورسیون و بوید-سولومنز-کری-مک موری و ...<---
من یه اشکال دارم: ص 79 کتاب موریسون پایین صفحه خواسته با دلتا جی( انرژی آزاد) سرعت واکنش ها رو مقایسه کنه....این درسته که هر چی دلتا جی کمتر سرعت بیشتر؟؟ تا جایی که من میدونستم سرعت واکنش به دلتا جی مرتبط نیست....
نوشته : هر اندازه آنتالپی فعالسازی کوچکتر و آنتروپی فعالسازی بزرگتر باشد، دلتا جی کوچکتر خواهد بود و واکنش سریعتر اجرا می شود.
من یه اشکال دارم: ص 79 کتاب موریسون پایین صفحه خواسته با دلتا جی( انرژی آزاد) سرعت واکنش ها رو مقایسه کنه....این درسته که هر چی دلتا جی کمتر سرعت بیشتر؟؟ تا جایی که من میدونستم سرعت واکنش به دلتا جی مرتبط نیست....
نوشته : هر اندازه آنتالپی فعالسازی کوچکتر و آنتروپی فعالسازی بزرگتر باشد، دلتا جی کوچکتر خواهد بود و واکنش سریعتر اجرا می شود.
آخرین ویرایش توسط مدیر
پاسخ : --->حل و بررسی کتاب های شیمی آلی مورسیون و بوید-سولومنز-کری-مک موری و ...<---
این واقعیت در مورد واکنش های آرنیوسی درسته(واکنش هایی که از قاعده آرنیوس پیروی می کنن!)....طبق این قانون سرعت واکنش با دما نسبت مستقیم و با انرژی آزاد گیبس نسبت عکس داره(البته این نسبت ها نمایی هستن!)
دوستان فقط یه شتباهی تو این پست هست اینه که انرژی اکتیواسیون با انرژی آزاد رو اشتباه گرفتم! :4:
این واقعیت در مورد واکنش های آرنیوسی درسته(واکنش هایی که از قاعده آرنیوس پیروی می کنن!)....طبق این قانون سرعت واکنش با دما نسبت مستقیم و با انرژی آزاد گیبس نسبت عکس داره(البته این نسبت ها نمایی هستن!)
دوستان فقط یه شتباهی تو این پست هست اینه که انرژی اکتیواسیون با انرژی آزاد رو اشتباه گرفتم! :4:
آخرین ویرایش توسط مدیر
پاسخ : --->حل و بررسی کتاب های شیمی آلی مورسیون و بوید-سولومنز-کری-مک موری و ...<---
اوره...فک کنم تو پست قبلیم یه سوتی دادم و معادله رو اشتباهی گفتم!!!:190: :4:
اما اما یادمه یه معادله واسه ربط دادن سرعت به انرژی آزاد دیده بودم...من حدودا 3-4 ماهی سینتیک نخوندم،واسه همین مطالبه گنگی یادمه....آهان فک کنم هرچقد انرژی آزاد پایین تر بود،بازده واکنش بالا می رفت،یه همچین چیزایی...اما هنوز هم به این که انرژی آزاد به سرعت میتونه نسبت عکس داشته باشه معتقدم...اما الآن دوباره به شک افتادم،یادمه یه سوال داده بودم بهمون که دو تا واکنش با انرژی آزاد های متفاوت داشت و ما باید سرعتشون رو مقایسه می کردیم!...باز هم رفتم خونه می بینم بهتون نظر قطعی میدم!
منظورتون این فرموله؟ یعنی از روی این گفتید؟
اما اما یادمه یه معادله واسه ربط دادن سرعت به انرژی آزاد دیده بودم...من حدودا 3-4 ماهی سینتیک نخوندم،واسه همین مطالبه گنگی یادمه....آهان فک کنم هرچقد انرژی آزاد پایین تر بود،بازده واکنش بالا می رفت،یه همچین چیزایی...اما هنوز هم به این که انرژی آزاد به سرعت میتونه نسبت عکس داشته باشه معتقدم...اما الآن دوباره به شک افتادم،یادمه یه سوال داده بودم بهمون که دو تا واکنش با انرژی آزاد های متفاوت داشت و ما باید سرعتشون رو مقایسه می کردیم!...باز هم رفتم خونه می بینم بهتون نظر قطعی میدم!